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"丙爾金"事件升級 專家協(xié)會建議發(fā)改委暫緩推行

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核心提示:國家發(fā)改委產(chǎn)業(yè)協(xié)調(diào)司:2013年3月貴委發(fā)布了《關(guān)于國家發(fā)改委2013年第21號令含氰電鍍工藝的調(diào)整說明》,規(guī)定到2014年底用一種丙

國家發(fā)改委產(chǎn)業(yè)協(xié)調(diào)司:

2013年3月貴委發(fā)布了《關(guān)于國家發(fā)改委2013年第21號令含氰電鍍工藝的調(diào)整說明》,規(guī)定到2014年底用一種丙爾金工藝全面替代氰化亞金鉀電鍍工藝。命令發(fā)布后引起了電鍍界特別是電子電鍍業(yè)界的強烈反響。我們是上海市電子學會電子電鍍專業(yè)委員會,主要由復旦大學、上海交通大學、華東理工大學、上海大學、上海應用技術(shù)學院中的教授以及上海相關(guān)電鍍企業(yè)的高工組成。我們中大部分成員長期從事電子電鍍與表面處理研發(fā)和生產(chǎn)管理,與國內(nèi)外企業(yè)及研究機構(gòu)的同仁保持著非常密切的交流與合作關(guān)系,也十分關(guān)心電子電鍍環(huán)保技術(shù)的動態(tài)與發(fā)展,因此受到業(yè)界的重視。在上述命令發(fā)布后,包括美國、日本等國及臺灣、香港等地區(qū)的國內(nèi)外專家紛紛向我們詢問并反映他們的困惑和見解。由于關(guān)乎國家重要政策調(diào)整及整個電子行業(yè)產(chǎn)品可靠性問題,因此我專委會對該事件非常重視,專門組織召開了會議,邀請了部分專家對目前無氰鍍金及整個無氰電鍍的現(xiàn)狀做了一些調(diào)研及探討,并形成了以下意見:

1. 堅決支持政府、企業(yè)、科研單位積極推動無氰電鍍技術(shù)的開發(fā),并在技術(shù)及產(chǎn)業(yè)成熟的條件下進行大力推廣應用。

2. 根據(jù)所收集的丙爾金相關(guān)技術(shù)資料和綜合分析結(jié)果,認為目前以丙爾金全面替代氰化亞金鉀是不妥當?shù)?,建議撤銷或暫緩執(zhí)行該項禁令。

3. 鍍金是一項基礎(chǔ)工藝,在高端微電子產(chǎn)業(yè)有大量應用。推行無氰工藝時應采用政策鼓勵、經(jīng)濟扶持等方法,不宜直接采用法令強制一刀切的辦法,否則可能會產(chǎn)生嚴重后果。

4. 必須科學的對待氰化物電鍍工藝,只要加強管理,其危害性是可控的。在目前無氰工藝尚未成熟的現(xiàn)狀下,氰化物電鍍工藝暫時不宜作為落后工藝處理。

世界各國均在積極推動無氰電鍍工藝開發(fā),但迄今尚未見有任何國家或地區(qū)全面禁用氰化物電鍍工藝。

上述意見的形成依據(jù)詳見附件《情況說明》。

限于水平與條件,以上意見及所附報告疏漏與不當之處在所難免,敬請批評指正。

此致

敬禮!

上海市電子學會電子電鍍專委會

2013.5.于上海

情 況 說 明

一, 從源頭上消除劇毒氰化物的危害是世界各國科技工作者共同愿望。

最近廣東省表面工程協(xié)會會長趙國鵬博士等發(fā)表了一篇關(guān)于總結(jié)無氰電鍍工藝開發(fā)現(xiàn)狀的論文,并對如何推動無氰電鍍工藝提出了中肯的建議(【1】)。不難看出,近幾十年來雖然不斷有新的無氰工藝推出,如無氰鍍鋅、無氰鍍銅的工藝,并在一定范圍內(nèi)取得了實際應用,然而無氰工藝產(chǎn)品仍不夠理想,目前尚無一種工藝可真正全面超越氰化物電鍍工藝??v觀無氰電鍍開發(fā)的進程,我們認為,從源頭上消除劇毒氰化物的無氰電鍍是電鍍工業(yè)的必然發(fā)展方向,是一項十分艱巨的任務,需要各方加大投入,同心協(xié)力,才能有所成就。

二, 丙爾金鍍金工藝遠未成熟,要全面取代氰化亞金鉀為時尚早。

1. 丙爾金本身毒性不明,存在明顯爭議。

a. 丙爾金毒性尚無明確官方結(jié)論。廠方稱為實際無毒,有的單位還稱無毒,另一方面有單位測出含大量氰化亞金鉀,認定為劇毒。中國疾病預防控制中心又發(fā)聲明,稱未有證明丙爾金為實際無毒的結(jié)論(【2】)。我們認為這是極為嚴重和嚴肅的問題,樣品中氰化亞金鉀從何而來?將劇毒品作為無毒商品流通,危險性更大。這不是單純的學術(shù)問題,我們期待明確結(jié)論。

b. 廠方提供的丙爾金毒性測試指標單一,無經(jīng)口毒性測試結(jié)果。廠方在五一發(fā)布的告知書中仍聲稱(【3】)丙爾金為單一化合物的(一水合檸檬酸一鉀二(丙二腈合金(I))并為實際無毒。但仍有疑問必須澄清,廠方所作毒性測試,只作大鼠急性經(jīng)皮試,未經(jīng)口服試驗。而化學危險品的標準中,經(jīng)口毒性也為重要指標,建議增加此項試驗,因為電鍍使用過程中,不能排除入口的可能。

c. 廠方提供的丙二腈產(chǎn)物無毒性自證材料,缺乏實驗數(shù)據(jù)證明。廠方提供的化合物,丙爾金中的丙二腈中也含有氰基,有關(guān)其急性毒性LD50測試數(shù)據(jù)的報導,不盡相同,有資料報為:大鼠經(jīng)口 14mg/kg, 小鼠經(jīng)口 為13mg/kg【4】; 另有報道,大鼠經(jīng)口 60.8 mg/kg 小鼠經(jīng)口 為18.6 mg/kg【5】, 但均被列入 劇(高)毒品范圍。

丙二腈毒性是較氰化亞金鉀低,當結(jié)合在絡合物中理論上有可能不現(xiàn)毒性,但丙二腈在鍍金過程中因使用惰性陽極會不斷游離析出并積累,在一份該廠自證材料中提出,丙二腈在酸性和堿性溶液液中會在陽極上生成無毒的丙酸鹽及其衍生物。還有文章提出可水解成丙二酸及其衍生物。這些均為理論上的推測,缺乏實驗數(shù)據(jù),還有可商榷之處。在鍍金的條件下,要100% 轉(zhuǎn)化成丙二酸,基本上是不可能的。我們最關(guān)心的是鍍液經(jīng)長期工作后,有無游離的丙二腈存在,有無氰根存在?有無其他電解反應產(chǎn)物存在?濃度如何?,毒性如何?要使產(chǎn)品在生產(chǎn)上大規(guī)模使用,這些問題不能靠推理,而應該有實測結(jié)果,而且是在較長時期內(nèi)在生產(chǎn)條件下的測試結(jié)果。雖然工作量很大,為慎重起見,這是必須的。

d. 廠方提供的丙爾金毒性測試指標,缺乏游離丙二腈檢測標準和結(jié)果。丙二腈有毒性,但在廠方提供的所有材料中似乎沒有給出過鍍液中丙二腈的分析測試方法,也沒有測定過丙二腈在鍍液中的含量,說明完全忽視丙二腈在鍍液中存在,這是不妥的。所有報告材料中只測無機氰根,應該指出,鍍液中不出現(xiàn)無機氰根,不代表沒有游離丙二腈。廠方必須建立鍍液中丙二腈的測試方法,檢測鍍液中丙二腈含量的變化。如確有游離丙二腈,則應建立排放標準,并告知用戶注意防護,以及提供應急處理措施。還有專家指出,因為丙二腈并不像傳統(tǒng)氰化物鍍金產(chǎn)生的氰根離子在自然界中容易被降解,若任意排放會對環(huán)境導致極大的危害。在鍍液中有少量氰根并不可怕,完全可以處理,問題是有意無意將其掩蓋,則危險更大。

2. 丙爾金的工藝特性實際試用的領(lǐng)域及考察時間尚不夠充分。

電鍍工藝是制造業(yè)的四大基礎(chǔ)工藝之一,涉及各行各業(yè)。高到集成電路互聯(lián)技術(shù),低到日用五金、首飾行業(yè),而且各行業(yè)的要求各不同,有電阻率、接觸電阻、耐磨性、耐蝕性、可焊性等,鍍覆的方式又千差萬別,有掛鍍、滾鍍,連續(xù)帶料電鍍、浸鍍、化學鍍、電刷鍍等等,電鍍的服務對象也是五花八門,而且隨著新產(chǎn)品的不斷出現(xiàn),對電鍍工藝各有新的要求,而且相差甚巨。以酸性硫酸銅電鍍?yōu)槔糜谛酒~互聯(lián)的電鍍需在超凈廠房內(nèi)進行,鍍液也是超高純的,價格是普通鍍銅液的數(shù)十倍,而日用五金件鍍銅,有時就可在普通工棚內(nèi)進行。

廠方所介紹的試用工廠的代表性還遠遠不夠,在集成電路、電連接器、電子封裝等部門,特別是上規(guī)模的大型企業(yè)好像尚未有涉及。而且有專家稱丙爾金在高速電鍍方面有時就不適用。在電子電鍍行業(yè)中鍍金都用于元器件的重要部位,稍有差池,往往會造成嚴重事故。丙二金在航天神十等上的應用,是一個成果,但代表性是很不夠的,要能在大眾電子產(chǎn)品上長期穩(wěn)定生產(chǎn)才是最重要的。

3. 丙爾金用作全面替代氰化亞金鉀的論證過程也不夠嚴謹規(guī)范。

據(jù)了解所有的主要證明材料均為廠方單方面采樣、送樣,并作數(shù)據(jù)分析,作為一項國家政府命令推廣的產(chǎn)品,這樣的論證過程有欠嚴謹。應由有資質(zhì)的權(quán)威單位獨立到廠方科學采樣,對其成分及毒性進行分析,然后在用戶單位跟蹤采樣分析,對廢水成份、毒性分析作出獨立評價。至于鍍層的功能特性及性價比用戶會自行考察,但有關(guān)毒性則大部分企業(yè)沒有條件測試,因此管理部門必須把關(guān)。

同時,對工廠生產(chǎn)丙二金過程的穩(wěn)定性也要關(guān)注。因為該金鹽中使用高毒物丙二腈,在合成金鹽過程中是否會有殘留,甚至轉(zhuǎn)化成無機氰根,亦要深入探討。

4. 氰化鍍金工藝在整個氰化物電鍍中所占比例極低。

氰化鍍金工藝是一個小鍍種,但極為重要,特別在電子電鍍領(lǐng)域。因此暫緩執(zhí)行或撤銷上述命令,對整個無氰電鍍的推進過程影響不大,而對電子元器件制造業(yè)則至關(guān)重要。

三, 關(guān)于我國無氰電鍍的應用現(xiàn)狀及對策。

無氰電鍍是我國電鍍工作者的共同愿望和奮斗目標,并都正為之積極努力。由于氰化物電鍍工藝十分優(yōu)越,廢液處理技術(shù)成熟,簡單快速、容易達標,因此至今除了極少數(shù)無氰工藝(如無氰鍍鋅)比較成功以外,真正全面超過氰化工藝的無氰電鍍?yōu)閿?shù)不多,甚至于可以說幾乎沒有。

有些無氰工藝在電鍍層性能方面可與氰化工藝媲美,但往往由于絡合物難解離而使廢水處理難度增加,重金屬達標排放造成困難,有些因添加永久性難降解表面活性劑,也使水污染加重。

2004年我會副主委,現(xiàn)任上海交通大學材料工程系教授委員會主席,李明博士與三井高科技公司李躍光博士合作發(fā)表了《關(guān)于電子工業(yè)中含氰電鍍的使用現(xiàn)狀及對策的討論》的論文,(【6】)當時主要是針對發(fā)改委2002年6月發(fā)布的32號令,作者們不同意強制全面禁用含氰鍍液。后來政府根據(jù)各方面反映的意見,確實對32號令做出了若干修正。現(xiàn)在看來觀點基本正確,仍有現(xiàn)實意義。文中指出,氰化物電鍍工藝可提供結(jié)合力良好,鍍層致密,內(nèi)應力小的鍍層,鍍液穩(wěn)定,廢液處理容易,破氰可以很徹底,便于重金屬沉淀清除。而這些特性在無氰工藝中很難全面實現(xiàn)。據(jù)國家環(huán)保部有關(guān)專家稱,我國當前電鍍行業(yè)對環(huán)境的影響主要在重金屬的污染,這也正是大多無氰電鍍工藝的弱項。

我們認為,氰化物電鍍工藝,從技術(shù)角度看,并非落后工藝,只是所用材料有毒性,有點像核電,核電原料,危險性很大,但不屬于落后技術(shù),還被歸屬于清潔能源。氰化物電鍍是可控的,已有100多年的使用經(jīng)驗,雖然由于違規(guī)操作而發(fā)生死亡事故雖偶有發(fā)生,但畢竟很少,說明只要加強管理是可以控制的。當然使用氰化工藝會增加國家有關(guān)機構(gòu)的管理壓力,我們認為可以適當提高氰化物使用的門檻,結(jié)合電鍍園區(qū)建設,進一步完善對氰化物的管控,問題可以解決。

有一點值得指出,根據(jù)我們了解,到目前為止,無論是歐美、日本等發(fā)達國家,還是臺灣、香港等地區(qū),均未見有禁用氰化物電鍍的法令。并非這些國家和地區(qū)對環(huán)保和安全的不重視,而是他們對使用氰化物電鍍過程的利弊得失作過周密、深刻分析權(quán)衡的結(jié)果。因此,氰化物電鍍工藝暫時不宜作為落后工藝處理。

我們可以爭取超過他們,但必須建立在科學嚴謹?shù)恼撟C和實踐的基礎(chǔ)上。我們認為應對所有為無氰電鍍所作出的努力,予以鼓勵與支持,并幫助他們更科學嚴謹?shù)拈_展工作。一般情況下,作為國家政府機構(gòu),對電鍍這類比較復雜的涉及面廣的基礎(chǔ)工藝,不宜采用發(fā)布命令的方式來推行一些新工藝,應更多的采用政策鼓勵,經(jīng)濟扶持,依靠協(xié)會學會,逐步推進,否則在條件尚未成熟情況下,急于強行推進,將會對電子電鍍工業(yè)乃至一些配套的電子行業(yè)會產(chǎn)生不良影響,甚至嚴重后果。也不利于國家機構(gòu)的公信力的建設。

鑒于以上分析,我們建議國家發(fā)改委進一步深入考察國內(nèi)外無氰鍍金及其他無氰電鍍新工藝的現(xiàn)狀,在繼續(xù)支持無氰電鍍研發(fā)的同時,對有關(guān)氰化物電鍍工藝的法令作出必要的修改,以利電子電鍍及表面處理行業(yè)健康有序發(fā)展。

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