【簡(jiǎn)介】

（2009印刷電路板PCB原輔材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展論壇）               

國內(nèi)首創(chuàng)、國際先進(jìn)

CDS無氰酸性鍍銅新技術(shù)應(yīng)用報(bào)告

河北省電化工程有限公司   陳允盈

二00九年六月二十六日的報(bào)告

 摘  要 本文介紹了一種無氰酸性鍍銅新工藝。該工藝經(jīng)過了國家權(quán)威機(jī)構(gòu)的嚴(yán)格檢測(cè)，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。其技術(shù)水平達(dá)到“國內(nèi)首創(chuàng)，國際先進(jìn)”。大生產(chǎn)證明該工藝鍍層與基體結(jié)合力牢固、溶液穩(wěn)定、使用壽命長(zhǎng)、成本低、環(huán)保。本文注重介紹了工藝的應(yīng)用、操作、維護(hù)及常見故障的解決方法。實(shí)踐表明，該項(xiàng)新技術(shù)完全可以代替氰化物在鐵基體上鍍銅。

關(guān)鍵詞  鐵基  無氰  酸性  鍍銅  低成本  環(huán)保  產(chǎn)業(yè)化  國際先進(jìn)

在鐵基體上實(shí)現(xiàn)無氰鍍銅是一個(gè)世界性的難題。據(jù)報(bào)道，國內(nèi)外無氰鍍銅研究都是在堿性環(huán)境下進(jìn)行的，這些無氰堿性鍍銅配方還都處在研發(fā)和試驗(yàn)階段，工藝不成熟，結(jié)合力差，均不能實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。

河北省電化工程有限公司自2000年開始在酸性條件下采用新材料進(jìn)行科研攻關(guān)，歷時(shí)七年，自主研發(fā)成功CDS無氰酸性鍍銅新工藝（專利號(hào)200810118568.8），它完全能夠代替在世界電鍍史上應(yīng)用了一百七十多年的氰化物在鐵基體上鍍銅。同時(shí)，它還突破了鋼鐵管狀工件不能鍍酸性光亮銅的禁區(qū)。CDS無氰酸性鍍銅技術(shù)以它符合環(huán)保要求、低廉的成本、穩(wěn)定可靠的性能、適合大規(guī)模生產(chǎn)的沉積速度，掀開了電鍍歷史上新的一頁。

本工藝經(jīng)過環(huán)境保護(hù)部的環(huán)保評(píng)審認(rèn)定并列入國家火炬計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目。

一  項(xiàng)目概述

我國電鍍產(chǎn)業(yè)的生存與可持續(xù)發(fā)展，除了企業(yè)自身?xiàng)l件外,我認(rèn)為還面臨著現(xiàn)實(shí)社會(huì)帶來的這樣四個(gè)問題：

一是環(huán)保。電鍍?cè)谏a(chǎn)過程中使用有毒有害材料對(duì)人體、對(duì)環(huán)境造成的危害嚴(yán)重。它必須經(jīng)過治理達(dá)到環(huán)保指標(biāo)，才能合法生產(chǎn)。

二是成本。原材料價(jià)格忽高忽低，產(chǎn)品加工價(jià)格卻未能隨之增加。

三是質(zhì)量。加工產(chǎn)品質(zhì)量要求越來越高，相對(duì)生產(chǎn)工藝技術(shù)卻比較落后。

四是市場(chǎng)。隨著經(jīng)濟(jì)的衰退，企業(yè)無米下鍋，不少地方出現(xiàn)惡性競(jìng)爭(zhēng)。

電鍍企業(yè)如何越過屏障走出危機(jī)，尋求更大的生存空間，是擺在我們廣大電鍍工作者面前亟待解決的課題。這不僅是一個(gè)工藝技術(shù)問題，而且是一個(gè)經(jīng)營戰(zhàn)略問題。

河北省電化工程有限公司早在10年前就開始探索電鍍企業(yè)發(fā)展的方向和路子，通過堅(jiān)持不懈的努力，克服重重困難，終于摸索出了一條節(jié)能環(huán)保、降低成本、提高鍍層質(zhì)量的新路子。本項(xiàng)目CDS無氰酸性鍍銅新技術(shù)屬于資源與環(huán)境發(fā)展、清潔生產(chǎn)與循環(huán)經(jīng)濟(jì)的關(guān)鍵技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明提出一種用于鋼鐵表面無氰無甲醛酸性電鍍銅新工藝。溶液由CuSO₄.5H₂0，阻置劑，絡(luò)合劑，還原劑等組成，它沉積速度快，鍍層厚度可根據(jù)需要繼續(xù)加厚，在酸性溶液中可以在鋼鐵基體上直接鍍銅，置換層被抑制，從而獲得結(jié)合力牢固的鍍銅層。本工藝具有可靠性、穩(wěn)定性、經(jīng)濟(jì)性的特點(diǎn)。

CDS酸性鍍銅的機(jī)理。本工藝經(jīng)過了化學(xué)鍍發(fā)展到可附加電源也可實(shí)施電鍍，由于今天著重講它的應(yīng)用，相關(guān)部分以后再行研討。這里特別說明的一點(diǎn)是：經(jīng)過大量的實(shí)踐證明，只要選擇了適當(dāng)?shù)淖杌瘎谒嵝匀芤褐需F基體和銅離子的置換反應(yīng)是可以控制的，實(shí)現(xiàn)有良好結(jié)合力的鍍層是可以做到的。

本項(xiàng)目的關(guān)鍵技術(shù)：首先選擇適合CDS酸性鍍銅液的酸鹽，阻化劑實(shí)現(xiàn)合理配位，有效抑制銅離子與鋼鐵置換反應(yīng)；其次選擇以次磷酸鹽等組成的復(fù)合還原劑，使Cu²⁺ 在金屬表面形成了鍍層而不是置換層，使基體與鍍層結(jié)合力非常牢固；第三研制組合絡(luò)合劑，使酸性鍍銅液產(chǎn)生的有害成分和帶入的雜質(zhì)， 實(shí)現(xiàn)有效分離沉淀。

二  主要工藝技術(shù)指標(biāo)

1、不含氰化物和甲醛   

2、電流效率98%、鍍層沉積速度6min－10min，鍍層厚度達(dá)到2-3微米

3、結(jié)合力：達(dá)到GB5933標(biāo)準(zhǔn),航天QJ479-96標(biāo)準(zhǔn)

4、深鍍能力和分散能力好

5 、陽極采用磷銅板，陽極與陰極的面積比2：1

6、陰極移動(dòng)、空氣攪拌

7、溶液穩(wěn)定，只需按工藝要求維護(hù)和補(bǔ)加可常年使用不報(bào)廢。

 

 

溶液組成及操作條件

   電鍍（掛鍍、滾鍍）    

溶液組成及操作條件		范         圍
1	酸性鍍銅濃縮液		200ml／升
2	硫酸銅﹙CuSO4.5H2O﹚		80-110g/升
3	CDS電鍍銅添加劑		500-750ml/KA.h
4	波  美   度		6 °Bｅˊ
5	pH值		1.0—3.0
6	溫     度		室溫
7	陰極電流密度		0.5-2.0A/dm2
8	空氣攪拌循環(huán)過濾（陽極與陰極面積比2：1）

注：鍍銅濃縮液1升配工作液5升       

  化學(xué)鍍

溶液組成及操作條件		范         圍
1	酸性鍍銅濃縮液		200ml／升
2	硫酸銅﹙CuSO4.5H2O﹚		10-50g/升
3	CDS化學(xué)鍍銅添加劑		0.05ml/dm2
4	波  美   度		4 °Bｅˊ
5	pH值		1.0—3.0
6	溫     度		室溫

注：鍍銅濃縮液1升配工作液5升 

CDS酸性鍍銅濃縮液（化學(xué)鍍、電鍍）由阻化劑、絡(luò)合劑、加速劑、還原劑等組成。阻化劑有效抑制銅離子與鋼鐵發(fā)生置換反應(yīng)，還原劑使Cu²⁺ 在金屬表面形成鍍層而不是置換層，基體與鍍層的結(jié)合力非常牢固；絡(luò)合劑使酸性鍍銅液產(chǎn)生的有害成分和帶入的雜質(zhì)實(shí)現(xiàn)有效分離沉淀，保持溶液穩(wěn)定；加速劑提高鍍層沉積速度。

CDS鍍銅添加劑（化學(xué)鍍、電鍍）開缸時(shí)無需使用，生產(chǎn)時(shí)按消耗量補(bǔ)加即可；硫酸銅主要提供銅離子，提高電流效率；磷銅板主要用作陽極導(dǎo)電板。

三  CDS鍍銅液的含量值及槽液的配置方法

1、CDS鍍液中濃縮液的含量值：

(1)  化學(xué)鍍銅：每升溶液中去離子水800ml,濃縮液200ml，硫酸銅40-50g

(2)  電鍍銅：每升溶液中去離子水800ml，濃縮液200ml，硫酸銅80-110g

2、 CDS鍍銅工作液的配置方法 （化學(xué)鍍、電鍍）

(1)  把計(jì)算量的三分之二的去離子水注入缸內(nèi)。

(2)  加入所需硫酸銅，攪拌至完全溶解。

(3)  加熱至60－70℃。

⑷  加入3－5g/升粉末活性碳，攪拌２小時(shí)。

(5)  保溫沉淀10小時(shí)，然后過濾凈。

(6)  空氣攪拌1—2小時(shí)

(7)  把計(jì)算量CDS鍍銅濃縮液加入缸內(nèi) 。

(8)  加入去離子水至工作體積即可施鍍。

(9) CDS鍍銅添加劑開缸時(shí)無需添加。

3、外接電源

CDS酸性鍍銅用附加電源進(jìn)行生產(chǎn)可以提高鍍層沉積速度，有利于溶液的維護(hù)與穩(wěn)定。

直流電源。陽極采用電鍍級(jí)磷銅板，為防止銅陽極中不溶性雜質(zhì)落入鍍液內(nèi)而影響鍍層質(zhì)量，建議使用陽極袋（耐酸滌綸布）。陽極與陰極的面積比2：1。

陰極電流密度0.5-2.0A/d㎡。

陰極移動(dòng)、空氣攪拌。

4、CDS酸性鍍銅的裝載量：2-4d㎡/L。

四  工藝流程

鋼鐵工件→堿性化學(xué)除油→三連水洗→酸性化學(xué)除油→三連水洗→電解除油→水洗  →酸活化 →CDS鍍銅→水洗→活化→鍍酸性光亮銅（管狀）→三連水洗→鍍光亮鎳及其它鍍層。

（滾鍍的工藝流程，滾具和鍍前處理根據(jù)不同的材質(zhì)、不同的工藝要求須有不同的設(shè)計(jì)）

五  CDS鍍銅添加劑和硫酸銅的消耗量分析補(bǔ)加方法

1、硫酸銅的消耗：可采用參照酸性鍍銅的檢測(cè)分析方法用EDTA滴定法每日一至兩次

2、CDS鍍銅添加劑消耗量為500-750ml/KA.h 。

CDS化學(xué)鍍銅添加劑消耗量μm /d㎡：0.05ml。

3、定期分析法：

根據(jù)企業(yè)的生產(chǎn)量10-30天定期分析。新溶液配制投入生產(chǎn)后，鍍層結(jié)晶細(xì)致光亮，當(dāng)鍍層出現(xiàn)結(jié)晶粗糙、色澤發(fā)紅發(fā)暗或出現(xiàn)鍍層與基體結(jié)合力不牢時(shí)，取溶液1升，試片一個(gè)，添加劑適量，按工藝要求操作補(bǔ)加添加劑(或硫酸銅)調(diào)整到溶液正常工作為止。

六  工藝操作，維護(hù)及注意事項(xiàng)

1、鍍前除油、除銹、除垢、除蠟要徹底。不要過腐蝕，不要掛灰、掛膜，金屬表面要清新，才能保證基體與鍍層結(jié)合力牢固。

2、堿電解除油后，堿膜必須脫凈，再進(jìn)入CDS鍍銅液施鍍。

3、電流不要過高或過低，過低鍍層沉積速度慢，過高鍍層粗糙或燒焦影響結(jié)合力。

4、CDS添加劑應(yīng)按消耗量定時(shí)補(bǔ)加，添加量不宜過多或過少。否則會(huì)影響鍍層的質(zhì)量。硫酸銅的補(bǔ)加量不宜過少或過多，過少鍍層沉積速度較慢，覆蓋能力較差；過多鍍層粗糙，光亮度較差，溶液穩(wěn)定性變差?？刹捎玫谖鍡l所說的分析方法，及時(shí)分析補(bǔ)加，保障溶液穩(wěn)定正常工作。

5、避免和堿性鍍銅共用同一活化、水洗槽生產(chǎn)，影響鍍層質(zhì)量。不得把堿性溶液帶入CDS溶液中，影響溶液的穩(wěn)定性。

6、CDS鍍銅工作液pH值一般穩(wěn)定在1.0—3.0之間，無需調(diào)整。如果pH值太低，鍍層沉積速度慢，用NaOH來調(diào)整；pH值太高，溶液穩(wěn)定性變差，用H₂SO₄來調(diào)整。

7、CDS鍍銅后的 活化液不能失效，否則會(huì)造成酸性光亮鍍銅沉積速度慢，結(jié)合力不牢。

8、溶液久置不用，溶液中產(chǎn)生一價(jià)銅，鍍層則會(huì)產(chǎn)生黑色條紋或斑點(diǎn)。解決方法：使用前需提前使用空氣攪拌，必要時(shí)加溫到70℃，然后冷卻到室溫。

9、有機(jī)雜質(zhì)多時(shí)會(huì)影響鍍層質(zhì)量，一般生產(chǎn)半年或一年大處理一次。

處理方法：添加2ml/L雙氧水，升溫70℃，然后加入活性炭3-5g/L吸附過濾除去,最后加入適量的添加劑調(diào)整溶液至正常即可施鍍。

10、鐵的極限值為10g/L。定期用小電流（0.2-0.3A/d㎡）電解除去，陽極與陰極面積比2：1。

11、陽極板應(yīng)定期清洗，一般每月清洗一次，否則鈍化膜增厚槽壓升高電流降低影響電流效率。

七  產(chǎn)品檢測(cè)情況：

本工藝堅(jiān)持走廠校結(jié)合，邊研制、邊生產(chǎn)、邊檢測(cè)的科研路線。

(一) 檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)：Q/BDHG企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

GB-5933標(biāo)準(zhǔn)

QJ4796-96航天標(biāo)準(zhǔn)

GB6461-86標(biāo)準(zhǔn)

(二) 檢測(cè)內(nèi)容和方法

1  2006年后分別對(duì)CDS鍍銅液有關(guān)成分、參數(shù)對(duì)鍍銅沉積率、顯微組織的影響進(jìn)行檢測(cè)

(1) 北京理工大學(xué)的檢測(cè)  

北京理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院2006年5月對(duì)產(chǎn)品的“鍍層物相分析”、“鍍層結(jié)合力”、“鍍層形貌及鍍層厚度”、“化學(xué)鍍銅沉積率”、“鍍層能譜分析”、“顯微硬度”六項(xiàng)進(jìn)行了試驗(yàn)測(cè)試，分析測(cè)試結(jié)論：1、當(dāng)CuSO₄ 50g/L，施鍍時(shí)間為10分鐘時(shí)，沉積率達(dá)到最大值為12mg/h.cm²，鍍厚約為2.2μm。2、鍍液性能穩(wěn)定，使用1年后的鍍液經(jīng)調(diào)整后的沉積率與新鍍液基本相同。3、鍍層為晶態(tài)單質(zhì)銅，顯微硬度HV200—210之間。4、鍍銅層與基體的結(jié)合強(qiáng)度符合GB5933的要求。所檢項(xiàng)目都體現(xiàn)了產(chǎn)品的優(yōu)越性。

鍍層形貌、厚度及能譜分析

對(duì)在CDS化學(xué)鍍銅液中含CuSO4為50g/L，pH為3，施鍍時(shí)間為10分鐘情況下的試樣表面以JSM-6400型掃描電子顯微鏡(SEM)攝制照片，并將來料截取截面經(jīng)打磨拋光、浸蝕制取金相試樣，然后在掃描電鏡上攝取截面照片并量取鍍層厚度。

表面形貌如圖所示，截面形貌如圖所示表面形貌與熱軋低碳鋼板形貌相同表明化學(xué)鍍銅層仿形性好。截面照片中白色亮帶為鍍層，明顯顯示出與基體鋼組織有顯著的區(qū)別，按攝取顯微照片的放大比例測(cè)算鍍銅層厚約為2.35μm。

 

鍍層表層形貌

基體及鍍層截面圖

 

圖試樣表面顯微電鏡照片，標(biāo)記了位置的能譜圖，表3.5為成分測(cè)算結(jié)果。表面以X’Pert PRO MPD型X射線衍射儀進(jìn)行檢測(cè)，X射線衍射圖如圖3.14。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

圖3.12 表面顯微照片

 

 

 

 圖3.13 表層能譜

表3.5 成分分析表

 

能譜分析表明試樣表層為Cu。從X射線衍射圖中可以看出有三個(gè)銅峰，同時(shí)也表明鍍層為晶態(tài)銅。

2  鍍層結(jié)合力

處理試樣有兩種，其一為直徑Ф2鋼絲，另外為低碳鋼片狀試樣，均在CDS化學(xué)鍍銅液中含CuSO₄為10g/L，pH為3，施鍍時(shí)間為10分鐘情況下，經(jīng)過表面化學(xué)鍍銅處理。

(1)  纏繞法：按GB5933標(biāo)準(zhǔn)將來料鍍銅鋼絲纏繞在Ф2的芯軸上，放大50倍和100倍觀察表面。

(2)  銼刀法：按GB5933標(biāo)準(zhǔn)，將來料鍍銅鋼片反復(fù)挫削至露出鋼鐵基體。

纏繞法照片如圖3.15、圖3.16所示，銼刀法照片如圖3.17所示。

圖3.15 纏繞法鍍層照片  ×50

 

圖3.17 銼刀法照片

從圖3.15、圖3.16可見有平行于鍍銅鋼絲長(zhǎng)度方向上的條紋，長(zhǎng)度方向上的條紋為鋼絲拉制及纏繞變形痕跡，而沒有垂直于鋼絲長(zhǎng)度方向的條紋，表明經(jīng)在同芯軸上纏繞后鍍層沒有明顯斷裂，更無脫落現(xiàn)象。按GB5933說明來料試樣結(jié)合力符合標(biāo)準(zhǔn)。

    從圖3.17照片上看暗紅色為鍍銅基體顏色，中間灰白色為銼刀銼削的痕跡，而顯出鋼鐵的色澤，可見銼刀銼過后銅層有削掉的現(xiàn)象，由于有銼削刀痕，明顯還可見到有未銼掉的銅層，但未發(fā)現(xiàn)有銅層起皮、起毛、剝落現(xiàn)象，表明銅層與鋼基體結(jié)合牢固，在銼削力作用下只銼削掉了銅層本身，表明鍍層結(jié)合力合格。

 （3）、  機(jī)械工業(yè)表面覆蓋層監(jiān)督檢測(cè)中心在2007年5月對(duì)產(chǎn)品檢驗(yàn)：a、鍍層結(jié)合力：經(jīng)劃格試驗(yàn)和熱震試驗(yàn)未出現(xiàn)起皮和剝落現(xiàn)象，鍍層與試片基體結(jié)合良好；b、成分分析：溶液中未含氰根離子，溶液中未含甲醛成分；c、符合Q/BDHG企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

2   鍍液應(yīng)用檢測(cè)

(1) 中航天科國技集團(tuán)第七研究所歷時(shí)八個(gè)月（2007、9-2008、5、12）對(duì)本產(chǎn)品工藝按航天標(biāo)準(zhǔn)，從以下五個(gè)方面進(jìn)行了檢測(cè)：

a、驗(yàn)證CDS鍍銅代替氰化鍍銅經(jīng)常使用的、且電鍍量相對(duì)較大的、多層裝飾鍍鉻Ep.CuNiCrb、鍍銀Ep.Ag、鍍錫Ep.Sn的預(yù)鍍銅層的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)——結(jié)合力。

b、檢測(cè)CDS鍍銅溶液在普通條件下大批量、長(zhǎng)周期電鍍生產(chǎn)中溶液的可靠性及穩(wěn)定性。

c、驗(yàn)證CDS鍍銅溶液的技術(shù)維護(hù)及調(diào)整難度。

d、耐腐蝕等級(jí)。

e、檢測(cè)經(jīng)濟(jì)性。

檢測(cè)結(jié)論如下：

a、CDS鍍銅層在Ep.Cu15Ni10Cr0.3b 、Ep.Ag10、Ep.Sn10預(yù)鍍中均勻、細(xì)致，呈半光亮，采用航天結(jié)合力標(biāo)準(zhǔn)QJ479-96規(guī)定的彎曲法、熱震法（350℃）檢測(cè)，沒有任何起皮、脫落、起泡現(xiàn)象，結(jié)合力極其良好。

b、CDS鍍銅經(jīng)過240h的施鍍，相當(dāng)于1000L鍍槽量，連續(xù)電鍍90天（以裝飾鍍鉻15min一個(gè)周期，8h/天計(jì)算），鍍層結(jié)合力仍然極其良好，該溶液表現(xiàn)出很高的可靠性和穩(wěn)定性；

c、長(zhǎng)達(dá)240h的CDS鍍銅僅進(jìn)行三次少量的主鹽CuSO4(工業(yè)級(jí))的添加和簡(jiǎn)單的過濾，證明CDS鍍銅溶液的技術(shù)維護(hù)及調(diào)整較為簡(jiǎn)單、方便，加工成本低，經(jīng)濟(jì)性強(qiáng)；

(2) 天津大學(xué)化工學(xué)院對(duì)鋼鐵管狀工件內(nèi)壁鍍銅后在鎳溶液中會(huì)不會(huì)腐蝕脫離進(jìn)行了檢測(cè)，結(jié)論：鍍上銅的鐵件是被接在直流電源的負(fù)極，此時(shí)的鍍銅鐵件是陰極，它永遠(yuǎn)是獲得電子進(jìn)行還原反應(yīng)的，永遠(yuǎn)不會(huì)被腐蝕。

(3) 2008年1月24日，零六二基地元器件檢測(cè)站理化室根據(jù)《金屬覆蓋層，對(duì)底材為陰極的覆蓋層腐蝕試驗(yàn)后的電鍍?cè)嚇拥脑u(píng)級(jí)》（GB6461-86標(biāo)準(zhǔn)）對(duì)本產(chǎn)品不同鍍層厚度的防腐能力進(jìn)行了檢測(cè)：試驗(yàn)件連續(xù)16hCASS試驗(yàn)表面達(dá)6級(jí)。說明本工藝的防腐能力優(yōu)于氰化物鍍銅

3  企業(yè)隨機(jī)檢測(cè)

CDS鍍銅工藝進(jìn)入市場(chǎng)后，所有使用企業(yè)都進(jìn)行了詳細(xì)的考察論證，在工業(yè)化生產(chǎn)中隨機(jī)抽樣，采用多種方法進(jìn)行檢測(cè)鍍件結(jié)合力（臺(tái)鉗夾、榔頭砸、焊槍烤等），經(jīng)歷了從試驗(yàn)→小規(guī)?！笊a(chǎn)這樣一個(gè)過程，克服了思想上的各種顧慮，擺脫了對(duì)氰化鍍銅的依賴，使企業(yè)走上了清潔生產(chǎn)、提高效益之路。CDS鍍銅新技術(shù)在實(shí)踐中經(jīng)受住了長(zhǎng)期大生產(chǎn)的考驗(yàn)。

4  不含強(qiáng)絡(luò)合劑，廢水處理簡(jiǎn)單

產(chǎn)品在2008年5月9日經(jīng)中國環(huán)境科學(xué)研究院國家環(huán)境保護(hù)化學(xué)品生態(tài)效應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行水質(zhì)檢測(cè),檢測(cè)結(jié)果:COD:64.6mg/L；總磷：未檢出；Cu:0.67 mg/L；Ni：未檢出

廊坊站測(cè)水字【2006】001號(hào)、隨機(jī)提取的三個(gè)水樣，監(jiān)測(cè)結(jié)果：三個(gè)水樣均符合《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》

八  CDS鍍銅技術(shù)鑒定情況

1  2007年11月29日，河北省科技廳組織并主持召開了無氰無甲醛酸性鍍銅技術(shù)研究與開發(fā)鑒定會(huì)。

(1) 開發(fā)的鍍銅溶液配方中不含甲醛、不含氰根、屬綠色環(huán)保型配方，具有明顯的社會(huì)效益。

(2) 研制的酸性鍍銅液，常溫下可使鋼鐵表面獲得晶態(tài)單質(zhì)鍍層，具有沉積速度快，鍍液穩(wěn)定性高，維護(hù)簡(jiǎn)便的特點(diǎn)。

(3) 該鍍銅層與鋼鐵表面結(jié)合力和鍍層硬度均符合Q/BDHG01—2006及國家電鍍的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，完全可以取代氰化預(yù)鍍銅。

(4) CDS酸性鍍銅配方科學(xué)合理，工藝成熟可靠，生產(chǎn)中使用穩(wěn)定，得到市場(chǎng)的肯定并取得了明顯的經(jīng)濟(jì)效益，具有廣泛的應(yīng)用前景。

鑒定結(jié)論：CDS酸性鍍銅技術(shù)屬國內(nèi)首創(chuàng)，該技術(shù)達(dá)到國際先進(jìn)水平。 

2  2008年3月29日國家環(huán)境保護(hù)部在天津組織召開了“CDS酸性鍍銅工藝”技術(shù)評(píng)議會(huì)一致認(rèn)為該工藝安全、穩(wěn)定、結(jié)合力良好，可廣泛應(yīng)用于替代鐵基體材料的氰化預(yù)鍍銅。

3  河北省環(huán)境保護(hù)局2006年6月2日在霸州市召開環(huán)保產(chǎn)品認(rèn)定評(píng)審會(huì)，通過了環(huán)保產(chǎn)品認(rèn)定書

九  本工藝的技術(shù)水平

1  河北省科學(xué)技術(shù)廳：冀科鑒字【2007】第1-109號(hào)

CDS酸性鍍銅技術(shù)屬國內(nèi)首創(chuàng)，該技術(shù)達(dá)到國際先進(jìn)水平。   

2  國科發(fā)技【2008】658號(hào)批準(zhǔn)列為國家火炬計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目。GH030029

3  國家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局：專利號(hào)200810118568.8

4  國家環(huán)境保護(hù)部周生賢部長(zhǎng)2008.4.17批示：我部建議在一定范圍內(nèi)推廣使用，跟蹤技術(shù)的進(jìn)展和應(yīng)用情況。

5  河北省科學(xué)技術(shù)廳：冀科高【2007】37

6  高新技術(shù)企業(yè)：0713010B4134

7  國家環(huán)境保護(hù)部評(píng)審意見、2008.3.29

8  河北省環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)冀環(huán)產(chǎn)認(rèn)字【2006】065號(hào)

9  河北省財(cái)政廳2008年10月19日專家評(píng)審意見

該項(xiàng)目技術(shù)先進(jìn)，填補(bǔ)國內(nèi)空白。

10  廊坊市2008年成果推廣計(jì)劃廊科【2008】67號(hào)

11  國家環(huán)境保護(hù)部：環(huán)?？瞥?/SPAN>【2009】0048

十  產(chǎn)品的定位目標(biāo)是給電鍍生產(chǎn)企業(yè)帶來效益

1  適用范圍寬：

(1)  代替氰化物在鋼鐵基體上鍍銅。

(2)  在銅、錫基體上鍍銅。

(3)  在非金屬基體上鍍銅，活化、敏化要形成導(dǎo)電膜，才能有良好的鍍層。

(4)  本工藝可適用于掛鍍和滾鍍。

(5)  它既適合銅/鎳/鉻裝飾性鍍層，又可用于金屬表面鍍銅及鍍銀、鍍金。該工藝已廣泛應(yīng)用到五金、家具、自行車、機(jī)械制造、冰箱制冷、軍工、航天等各個(gè)領(lǐng)域。

2  降低消耗提高生產(chǎn)效益

(1)  采用本工藝室溫就可生產(chǎn)，無需加溫，節(jié)省燃煤。

(2)  氰化物鍍銅與CDS鍍銅綜合成本分析比較

(3)  以中濃度1000升鍍槽為例：CDS鍍銅的建設(shè)與溶液配置投資成本比氰化物鍍銅投資成本低28%（含污水處理投資）。

(4)  CDS酸性銅的生產(chǎn)消耗成本(以1000升鍍槽為例)比氰化物鍍銅的生產(chǎn)消耗成本低10%。

(5)  鍍銅//鎳//鉻鍍層，鋼鐵管狀工件可施鍍酸性光亮銅，可省鎳60-70%左右。CDS電鍍工藝鍍管狀工件材料成本比傳統(tǒng)工藝降低20%

以天津飛鴿電鍍廠為例。使用氰化物工藝鍍自行車零件只鍍自行車車梯及其配件，加工的工件品種少，產(chǎn)值低，加工一個(gè)自行車梯片0.15元，采用本工藝后，鋼鐵管狀工件可以鍍酸性光亮銅，他們由鍍自行車的三類件轉(zhuǎn)到鍍自行車的一類件，以鍍自行車把、車叉子為主，加工一個(gè)工件1.9-2.7元，在同樣的工藝流程中，每平方分米消耗工時(shí)和材料相同，產(chǎn)值增加了12-18倍。該企業(yè)的產(chǎn)品大部分產(chǎn)品出口臺(tái)灣、日本及歐美市場(chǎng)，被出口企業(yè)列為免檢產(chǎn)品，深受用戶好評(píng)，給企業(yè)帶來明顯的經(jīng)濟(jì)效益。

3  該工藝不產(chǎn)生含氰廢水，減少了環(huán)保設(shè)備的投資，簡(jiǎn)化了電鍍廢水處理流程，可降低廢水處理成本

十一  CDS鍍銅技術(shù)在電鍍工藝上有以下六個(gè)方面突破

1  結(jié)合力牢固。鍍層結(jié)合力達(dá)到GB5933標(biāo)準(zhǔn)和航天QJ479-96標(biāo)準(zhǔn)。它在用于功能性、裝飾性鍍種中經(jīng)用戶使用多種方法檢測(cè)結(jié)合力良好，適用于國內(nèi)外多種功能性和裝飾性電鍍的需要。結(jié)合力完全達(dá)到氰化物鍍銅的技術(shù)指標(biāo)。

突破了只有氰化物在鐵基體上鍍銅才有結(jié)合力好的歷史。

2  工藝穩(wěn)定，抗雜質(zhì)能力強(qiáng)，使用壽命長(zhǎng)。它能有效的抑制有害雜質(zhì)的產(chǎn)生，對(duì)溶液中的各種雜質(zhì)能實(shí)現(xiàn)有效分離，該工藝經(jīng)過我公司四年的試生產(chǎn)和三年的正式生產(chǎn)運(yùn)營及全國廣大用戶使用，鍍液穩(wěn)定未見異常，仍在正常生產(chǎn)。

創(chuàng)造了國內(nèi)外無氰鍍銅工藝使用壽命最長(zhǎng)、用戶最廣的歷史。

3  鍍層結(jié)晶細(xì)致，孔隙率低，防腐性能好，與氰化物鍍銅在相同的條件下鍍銅/鎳/鉻進(jìn)行鹽霧試驗(yàn)：氰化鍍銅為零，CDS鍍銅6-8級(jí)。

據(jù)此，它的銅/鎳/鉻鍍層防腐能力接近雙層鎳鍍層的技術(shù)指標(biāo)。

4  沉積速度快，在相同的時(shí)間內(nèi)沉積速度優(yōu)于氰化物鍍銅。操作簡(jiǎn)單維護(hù)方便。鍍層半光亮，鍍液覆蓋能力好，特別是對(duì)于鋼鐵管狀工件管壁內(nèi)外覆蓋達(dá)到百分之百。

突破了鋼鐵管狀工件不能鍍酸性光亮銅的禁區(qū)。

5  本發(fā)明既可實(shí)施化學(xué)鍍又可用外接電源電鍍，均能達(dá)到相關(guān)技術(shù)指標(biāo)。

6  環(huán)保，鍍液不含氰化物、甲醛及其它有害成分。對(duì)人身體、環(huán)境無害，本工藝不含EDTA、氰化物、甲醛，鍍后污水處理簡(jiǎn)單，降低投資和生產(chǎn)成本。

十二  引起國家社會(huì)廣泛重視

河北省環(huán)保局對(duì)電鍍行業(yè)產(chǎn)品的首次認(rèn)定：即“CDS酸性鍍銅液”經(jīng)審定，符合“Q2BDHG01-2006”《CDS酸性鍍銅液標(biāo)準(zhǔn)》。公司先后成為河北省環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)常務(wù)理事，河北省環(huán)境保護(hù)經(jīng)濟(jì)聯(lián)合會(huì)理事，河北省環(huán)境保護(hù)科技學(xué)會(huì)理事。CDS酸性鍍銅新工藝在中國（河北）國際環(huán)境技術(shù)設(shè)備博覽會(huì)上榮獲金獎(jiǎng)，并應(yīng)邀參加了福建省6.18高新項(xiàng)目成果展覽會(huì)和全國高新項(xiàng)目成果展覽會(huì)；中央電視臺(tái)“科技之光”欄目、河北電視臺(tái)“綠色家園”等諸多媒體做了報(bào)道；天津市電鍍學(xué)會(huì)舉辦了該工藝的京津冀新技術(shù)推廣會(huì)。

該項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)與氰化物鍍銅相比具有明顯的優(yōu)點(diǎn)，從而引起了國家高度重視和社會(huì)各界的強(qiáng)烈反響，原全國人大常務(wù)委員會(huì)副委員長(zhǎng)鄒家華親自接見了發(fā)明人陳允盈；環(huán)境保護(hù)部周生賢部長(zhǎng)做了批示“對(duì)項(xiàng)目進(jìn)行跟蹤推廣”；國家科技部門進(jìn)行科技成果鑒定：“國內(nèi)首創(chuàng)，國際先進(jìn)水平”；廣東省科技廳、河北省環(huán)境保護(hù)局都在大力推廣。中國表面工程學(xué)會(huì)電鍍分會(huì)清潔生產(chǎn)委員會(huì)的負(fù)責(zé)同志多次到生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)考察指導(dǎo)工作，一些省市自治區(qū)電鍍協(xié)會(huì)負(fù)責(zé)人都在積極推廣該項(xiàng)目，如福建省電鍍協(xié)會(huì)副會(huì)長(zhǎng)姜志行自己在生產(chǎn)線使用一年后在全省推廣，中國科學(xué)院表面工程研究所應(yīng)用技術(shù)的高端產(chǎn)品采用本工藝組織生產(chǎn)。

2009年3月4日北京電鍍協(xié)會(huì)召開全市行業(yè)年會(huì)，邀請(qǐng)陳允盈在會(huì)上作了專題報(bào)告，引起了與會(huì)領(lǐng)導(dǎo)的高度重視，國內(nèi)權(quán)威專家產(chǎn)生了極大興趣，列為專題進(jìn)行研討，參會(huì)企業(yè)反響強(qiáng)烈，各企業(yè)把應(yīng)用本工藝實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)的重要內(nèi)容。

經(jīng)多年的生產(chǎn)實(shí)踐檢驗(yàn)證明，CDS無氰酸性鍍銅是成本低、工藝穩(wěn)定、環(huán)保、節(jié)能、增效的新技術(shù)。2008年3月8日鄒家華同志在批給科技部萬鋼、環(huán)境保護(hù)部周生賢二位部長(zhǎng)的批示中指出：“似有利于技術(shù)，經(jīng)濟(jì)和環(huán)保共贏”。此項(xiàng)目的推廣應(yīng)用必將給企業(yè)帶來經(jīng)濟(jì)效益，是造福社會(huì)，造福子孫的事業(yè)。我們?cè)概c各界朋友攜手并肩把這一事業(yè)推向前進(jìn)。